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煤化工的创新路线: 如何不排放二氧化碳

日期:2023-10-25    来源:中国石化报

国际煤炭网

2023
10/25
09:11
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关键词: 煤化工产业 化石能源 煤炭资源

可以肯定的是,在未来相当长一段时间,化石能源仍是主要能源,必须通过更好地优化利用化石能源实现碳减排。我国的能源禀赋是液体能源较少,其中石油对外依存度超过70%,因此,有必要把资源禀赋相对较好的煤部分转化为化学品或者燃料。据权威机构预测,到2060年,煤的物质化利用在煤的利用中会占较大比例,煤化工在未来一段时间内对我国还是非常重要的。

宁夏能化银星二号煤矿。李树睿 摄

煤化工的传统路线是,煤首先要加氧气化(C(H)+O2→CO+H2),变成合成气,合成气通过催化的方法可以得到不同的产品:通过费托合成可以得到石蜡、柴油,或者烯烃、汽油;通过碱金属掺杂可以得到混合醇;通过催化可以得到甲醇、乙醇;通过羟基合成可以得到醛、醇、酸;通过水气变换(CO+H2O→H2+CO2)可以得到氢气,进一步制取合成氨。这一传统路线的问题有三个:一是排放二氧化碳;二是消耗大量的水;三是选择性不高,合成产物从碳1到碳100都有分布。这是未来基础研究应该解决的问题。

煤气化的氢碳比是1∶2,即H2+CO+CO,反应得到CH2中间体,这就要去掉其中一个CO的O和另一个CO。延续百年的传统方法是用水跟一氧化碳反应生成氢和二氧化碳,即CO+H2O→CO2+H2,生成的氢再与另一个一氧化碳的氧反应生成水。这个过程中,要用水生成氢,后面又生成废水,所以传统方法耗水,而且有碳排放。中国科学院大连化学物理研究所研发的OXZEO过程,可将其中一个CO的O和另一个CO直接合成生成二氧化碳,碳排放总量不变,但不需要水的循环,工艺简单,通过氧化物和分子筛的控制可以实现较高选择性。未来如果有足够的廉价绿氢,又可以与生成的二氧化碳反应得到CH2中间体,实现零排放。

煤气化会产生二氧化碳,因为要对煤加氧进行气化,生成一氧化碳(2C+O2→2CO),而变换时又要把一氧化碳的氧拿走(CO+H2O→CO2+H2),所以生成了二氧化碳。未来煤化工要想真正不排放二氧化碳,就要用其他方法对煤进行活化转化,这就要通过绿氢直接生成烃类、油品等(H2+CO+H2(绿氢)→CH2+H2O),采用复合催化剂,可以实现产品精准可控、灵活可调。

煤化工要想不排放二氧化碳,就要在气化上动脑筋。目前,我国制乙炔还是传统的电石法,生产1吨乙炔要消耗2吨焦炭、7吨石灰石、3吨水、1.2万千瓦时电,产生27吨二氧化碳、3.5吨电石渣,以及硫化氢、二氧化硫等酸性气体。如果将煤粉通过等离子体裂解,在超过1300摄氏度的高温下,可生成乙炔,副产煤焦、一氧化碳、氢气等,理论上不产生二氧化碳,生产1吨乙炔只消耗2吨煤、1.5吨水。乙炔可以加氢制乙烯,还可以通过氢氯化制氯乙烯、通过羰基化制含氧化合物。在20世纪70年代以前,乙炔一直在化工中占有重要地位,是化工产品的重要节点,而后石油大发展才变成石油化工制烯烃,乙炔渐渐淡出历史舞台。利用等离子体强化煤裂解制高值化学品,从零排放的角度看,未来有可能有一部分化工会重回炔烃时代。


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